Sabic研發高性能壓電薄膜,替代技術讓PVDF地位受到挑戰
核心提示:PVDF即聚偏氟乙烯,主要應用涂料、塑料、光伏、鋰電等領域,是鋰電池產業鏈不可或缺的關鍵材料之一。6月27日消息,沙特基礎工業
PVDF即聚偏氟乙烯,主要應用涂料、塑料、光伏、鋰電等領域,是鋰電池產業鏈不可或缺的關鍵材料之一。
6月27日消息,沙特基礎工業公司(Sabic)研究人員開發一種新型壓電薄膜,該薄膜由聚乙烯(PE)制成,結合了機械柔韌性和卓越的壓電響應。據報道,這種薄膜的性能是市售壓電聚合物如聚偏氟乙烯(PVDF)和聚偏氟乙烯-三氟乙烯(PVDF-TrFE)的兩倍,被視為高端應用中PVDF的成本效益替代品。
隨著物聯網(IoT)和人工智能(AI)的興起,市場對自供電柔性傳感設備的需求日益增長。這些設備依賴于柔性壓電薄膜來實現其功能。然而,傳統的非有機壓電陶瓷由于其重量大和脆性,以及制造過程中需要高溫來實現所需性能,使得其應用受限。此外,這些材料需要在耐高溫的柔性塑料基板上以薄層形式生產,但此類基板的選擇有限。
盡管商用壓電聚合物可以作為壓電陶瓷的替代品,但由于其較低的壓電性能,應用范圍仍然受限。沙特基礎工業公司推出的新型壓電薄膜,集成了無鉛壓電陶瓷于PE基柔性薄膜中,據稱具有以下優勢:高壓電性能(d33約為45-60 pC/N,g33約為250-350 mV.m/N);機械柔韌性高達約500%,薄膜厚度在200至300μm之間;生物相容性;以及一個不需要機械拉伸即可展示壓電性的簡單制造工藝。
不少機構和行業人士判斷,2022年PVDF或將成為最緊缺的鋰電材料之一。
1、需求大、擴產難
PVDF在含氟高分子材料家族中主要的特殊性在于:既有C-F鍵也有CH鍵,其中C-F鍵提供結構穩定性,C-H鍵提供可溶解性,使得其易加工。因此PVDF樹脂特別適合用于被溶劑溶解制成涂料、粘性膠液的形態使用,如涂料、鯉電池隔膜涂層、光伏背板涂層、鯉電正極連結劑(與溶劑制成粘性膠液 ).
受鋰電、光伏、風電等新能源需求拉動。PVDF 的傳統下游為涂料,以重防腐工業涂料(化工、船舶、海工)、高端建筑涂料(地標性建筑、機場) 為主。近年來其在鋰電、光伏領域的應用迅速增長。
在涂料中,PVDF 樹脂通常與丙烯酸樹脂等其它種類樹脂按照一定比例搭配使用,用量相對小。并且氟碳涂料屬于高性能工業、建筑涂料,在原材料漲價時,產品價格傳導能力相對較強;在鋰電中,一部新能源汽車動力電池僅需要添加幾公斤 PVDF,占下游成本比重低。
PVDF價格暴漲的原因:
一是下游電池市場需求旺盛。據統計,目前電池級PVDF產能較少,市場供應只能滿足1萬噸左右。而在動力電池端,常規計算,預計今年對PVDF的所需至少達到16800噸,再疊加4680等大尺寸電池、儲能、數碼、電動工具等電池產品的需求,PVDF的缺口進一步加大。
二是擴產難度大。設備與技術方面,與普通PVDF相比,電池級PVDF材料技術壁壘高,對生產設備和技術都有更高的要求,因此只有極少數的廠家能夠保證產品的質量符合標準;擴產周期方面,相比磷酸鐵鋰等材料周期更長,需要2-3年的時間,且大多數擴產的廠家投產時間在2023年以后。
三是原材料供應減少。R142b是PVDF重要的原材料,據悉,根據《蒙特利爾協定書》,目前發達國家已基本停止生產R142b,我國也在不斷削減制冷劑的生產配額。目前國內R142b名義總產能約為15.8萬噸,年產量受到國家嚴格控制,同時其產能擴張受環評等影響,批復建設周期較長。因此多重原因導致R142b供不應求,同樣出現供應緊俏、價格上漲的情況,據悉一年內漲幅高達12倍。
盡管目前為了滿足市場需要,很多企業都在積極擴產,但疊加以上多重因素后,產能緊缺的狀況一時之間仍然無法緩解。
據統計,目前國內PVDF市場僅有10余家生產企業,市場集中度高,前4名企業產能占比達60%。主要布局的企業有聯創股份、深圳新星、巨化股份、永和股份、璞泰來、東岳集團、孚諾林、乳源東陽光、昊華科技以及中化藍天等。這其中,已經有不少產能被提前鎖定,比如寧德時代與聯創股份達成合作,當時保證每年采購華安鋰電池級 PVDF總產量的80%。
除了寧德時代,不少電池企業也開始穩定供應。比如國軒高科親自下場,與川恒股份簽訂《戰略合作框架協議》,在磷系電池材料、氟系電池材料(包括但不限于六氟磷酸鋰及PVDF)等領域展開合作。
值得注意的是,目前很多小型電池廠依舊拿不到PVDF,市場認為,PVDF的情況只是冰山一角,原材料的價格戰會淘汰很多中小電池廠,導致市場份額進一步集中。
2、替代品出現
PVDF目前在兩個領域出現了替代品。
PMMA
PMMA(聚甲基丙烯酸甲酯),俗稱有機玻璃,由MMA單體聚合而成的,廣泛應用于電子電器、導光板、汽車、太陽能電池等領域,價格比PVDF便宜很多,主要可以替換隔膜涂敷用PVDF。目前,不少鋰電龍頭企業紛紛給出正面回應。
璞泰來方面表示,PMMA在涂覆隔膜上有企業在局部使用,包括璞泰來本身也已經有局部一些客戶使用了2年以上時間,相對減少了PVDF的用量。但璞泰來表示在正極材料上還沒有看到企業在明顯的批量使用。
恩捷股份方面表示,公司已經有了替代PVDF的其他粘接劑方案。恩捷計劃嘗試采用PMMA替代PVDF,目前已經得到下游客戶認可,包括寧德時代的認可,其他客戶也在產品驗證過程中。
據了解,目前全球PMMA產能主要集中在頭部企業,分別是羅姆/奇美/三菱/住友/阿科瑪等。國內PMMA產能主要集中在鎮江奇美、南通麗陽、蘇州雙象、萬華化學、羅姆化學、上海涇奇、龍新集團等企業。
芳 綸
與PMMA相似,芳綸主要也是做隔膜涂敷用PVDF的替代品。
資料顯示,芳綸的一致性好且無顆粒,涂層很薄在1μm-2μm 之間,是目前唯一可以單獨涂覆的有機材料,其輕質性是其他材料不具備的,符合隔膜需兼顧安全與輕薄的長期發展趨勢。據市場分析顯示,電池高能量密度迭代下油性有機涂覆需求提升,當前PVDF單平涂覆成本已幾乎追平芳綸,芳綸各項性能均優于PVDF,預計替代PVDF。
目前,部分企業正在探索芳綸的替代情況,而國外企業應用更加成熟。
國外市場上,消息顯示,松下供給特斯拉的NCA電池上已全面使用芳綸,且特斯拉Model S系列裝載的鋰電池已使用芳綸涂布隔膜。
國內市場上,泰和新材曾在投資者互動平臺表示,公司目前芳綸產能在7千噸以上,并有少量芳綸用于鋰電隔膜涂覆。
此外,中石化、藍豐生化、中化國際等企業也有對應的芳綸產能
ZONE
與上面材料不同的是,ZONE可用作鋰電池粘結劑,是由浙江研一新能源科技有限公司(簡稱:研一新能源)推出的新型PI類材料,該系列產品具有4個特點。
ZONE系列粘結劑為非氟類高分子材料,綠色環保,且無擴產制約風險;可實現PVDF全系列替代;耐受性優異(耐酸耐堿耐電解液)、粘結力優異(同樣添加量,相比PVDF提升10倍以上)、安全性能佳(高溫穩定、分解溫度>500℃)、適用領域廣(可用于正極極耳膠、正極粘結劑、正極鋁箔底涂膠和隔膜粘接膠等);同時克服了傳統PI材料理論上存在的兩大致命缺陷:即電池性能差(首效低、內阻高)、產品成本高。
目前,研一新能源ZONE系列產品已在浙江研一生產基地順利實現量產,年產膠液(固含量10%)達50000噸。隨著該產品陸續投放市場,將有效緩解PVDF緊缺的局面,填補非氟(F)類正極粘結劑市場空白。
文章來源: 專塑編譯,起點鋰電大數據,新能源用新材料
原文鏈接:https://www.xianjichina.com/special/detail_551371.html
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6月27日消息,沙特基礎工業公司(Sabic)研究人員開發一種新型壓電薄膜,該薄膜由聚乙烯(PE)制成,結合了機械柔韌性和卓越的壓電響應。據報道,這種薄膜的性能是市售壓電聚合物如聚偏氟乙烯(PVDF)和聚偏氟乙烯-三氟乙烯(PVDF-TrFE)的兩倍,被視為高端應用中PVDF的成本效益替代品。
隨著物聯網(IoT)和人工智能(AI)的興起,市場對自供電柔性傳感設備的需求日益增長。這些設備依賴于柔性壓電薄膜來實現其功能。然而,傳統的非有機壓電陶瓷由于其重量大和脆性,以及制造過程中需要高溫來實現所需性能,使得其應用受限。此外,這些材料需要在耐高溫的柔性塑料基板上以薄層形式生產,但此類基板的選擇有限。
盡管商用壓電聚合物可以作為壓電陶瓷的替代品,但由于其較低的壓電性能,應用范圍仍然受限。沙特基礎工業公司推出的新型壓電薄膜,集成了無鉛壓電陶瓷于PE基柔性薄膜中,據稱具有以下優勢:高壓電性能(d33約為45-60 pC/N,g33約為250-350 mV.m/N);機械柔韌性高達約500%,薄膜厚度在200至300μm之間;生物相容性;以及一個不需要機械拉伸即可展示壓電性的簡單制造工藝。
不少機構和行業人士判斷,2022年PVDF或將成為最緊缺的鋰電材料之一。
1、需求大、擴產難
PVDF在含氟高分子材料家族中主要的特殊性在于:既有C-F鍵也有CH鍵,其中C-F鍵提供結構穩定性,C-H鍵提供可溶解性,使得其易加工。因此PVDF樹脂特別適合用于被溶劑溶解制成涂料、粘性膠液的形態使用,如涂料、鯉電池隔膜涂層、光伏背板涂層、鯉電正極連結劑(與溶劑制成粘性膠液 ).
受鋰電、光伏、風電等新能源需求拉動。PVDF 的傳統下游為涂料,以重防腐工業涂料(化工、船舶、海工)、高端建筑涂料(地標性建筑、機場) 為主。近年來其在鋰電、光伏領域的應用迅速增長。
在涂料中,PVDF 樹脂通常與丙烯酸樹脂等其它種類樹脂按照一定比例搭配使用,用量相對小。并且氟碳涂料屬于高性能工業、建筑涂料,在原材料漲價時,產品價格傳導能力相對較強;在鋰電中,一部新能源汽車動力電池僅需要添加幾公斤 PVDF,占下游成本比重低。
PVDF價格暴漲的原因:
一是下游電池市場需求旺盛。據統計,目前電池級PVDF產能較少,市場供應只能滿足1萬噸左右。而在動力電池端,常規計算,預計今年對PVDF的所需至少達到16800噸,再疊加4680等大尺寸電池、儲能、數碼、電動工具等電池產品的需求,PVDF的缺口進一步加大。
二是擴產難度大。設備與技術方面,與普通PVDF相比,電池級PVDF材料技術壁壘高,對生產設備和技術都有更高的要求,因此只有極少數的廠家能夠保證產品的質量符合標準;擴產周期方面,相比磷酸鐵鋰等材料周期更長,需要2-3年的時間,且大多數擴產的廠家投產時間在2023年以后。
三是原材料供應減少。R142b是PVDF重要的原材料,據悉,根據《蒙特利爾協定書》,目前發達國家已基本停止生產R142b,我國也在不斷削減制冷劑的生產配額。目前國內R142b名義總產能約為15.8萬噸,年產量受到國家嚴格控制,同時其產能擴張受環評等影響,批復建設周期較長。因此多重原因導致R142b供不應求,同樣出現供應緊俏、價格上漲的情況,據悉一年內漲幅高達12倍。
盡管目前為了滿足市場需要,很多企業都在積極擴產,但疊加以上多重因素后,產能緊缺的狀況一時之間仍然無法緩解。
據統計,目前國內PVDF市場僅有10余家生產企業,市場集中度高,前4名企業產能占比達60%。主要布局的企業有聯創股份、深圳新星、巨化股份、永和股份、璞泰來、東岳集團、孚諾林、乳源東陽光、昊華科技以及中化藍天等。這其中,已經有不少產能被提前鎖定,比如寧德時代與聯創股份達成合作,當時保證每年采購華安鋰電池級 PVDF總產量的80%。
除了寧德時代,不少電池企業也開始穩定供應。比如國軒高科親自下場,與川恒股份簽訂《戰略合作框架協議》,在磷系電池材料、氟系電池材料(包括但不限于六氟磷酸鋰及PVDF)等領域展開合作。
值得注意的是,目前很多小型電池廠依舊拿不到PVDF,市場認為,PVDF的情況只是冰山一角,原材料的價格戰會淘汰很多中小電池廠,導致市場份額進一步集中。
2、替代品出現
PVDF目前在兩個領域出現了替代品。
PMMA
PMMA(聚甲基丙烯酸甲酯),俗稱有機玻璃,由MMA單體聚合而成的,廣泛應用于電子電器、導光板、汽車、太陽能電池等領域,價格比PVDF便宜很多,主要可以替換隔膜涂敷用PVDF。目前,不少鋰電龍頭企業紛紛給出正面回應。
璞泰來方面表示,PMMA在涂覆隔膜上有企業在局部使用,包括璞泰來本身也已經有局部一些客戶使用了2年以上時間,相對減少了PVDF的用量。但璞泰來表示在正極材料上還沒有看到企業在明顯的批量使用。
恩捷股份方面表示,公司已經有了替代PVDF的其他粘接劑方案。恩捷計劃嘗試采用PMMA替代PVDF,目前已經得到下游客戶認可,包括寧德時代的認可,其他客戶也在產品驗證過程中。
據了解,目前全球PMMA產能主要集中在頭部企業,分別是羅姆/奇美/三菱/住友/阿科瑪等。國內PMMA產能主要集中在鎮江奇美、南通麗陽、蘇州雙象、萬華化學、羅姆化學、上海涇奇、龍新集團等企業。
芳 綸
與PMMA相似,芳綸主要也是做隔膜涂敷用PVDF的替代品。
資料顯示,芳綸的一致性好且無顆粒,涂層很薄在1μm-2μm 之間,是目前唯一可以單獨涂覆的有機材料,其輕質性是其他材料不具備的,符合隔膜需兼顧安全與輕薄的長期發展趨勢。據市場分析顯示,電池高能量密度迭代下油性有機涂覆需求提升,當前PVDF單平涂覆成本已幾乎追平芳綸,芳綸各項性能均優于PVDF,預計替代PVDF。
目前,部分企業正在探索芳綸的替代情況,而國外企業應用更加成熟。
國外市場上,消息顯示,松下供給特斯拉的NCA電池上已全面使用芳綸,且特斯拉Model S系列裝載的鋰電池已使用芳綸涂布隔膜。
國內市場上,泰和新材曾在投資者互動平臺表示,公司目前芳綸產能在7千噸以上,并有少量芳綸用于鋰電隔膜涂覆。
此外,中石化、藍豐生化、中化國際等企業也有對應的芳綸產能
ZONE
與上面材料不同的是,ZONE可用作鋰電池粘結劑,是由浙江研一新能源科技有限公司(簡稱:研一新能源)推出的新型PI類材料,該系列產品具有4個特點。
ZONE系列粘結劑為非氟類高分子材料,綠色環保,且無擴產制約風險;可實現PVDF全系列替代;耐受性優異(耐酸耐堿耐電解液)、粘結力優異(同樣添加量,相比PVDF提升10倍以上)、安全性能佳(高溫穩定、分解溫度>500℃)、適用領域廣(可用于正極極耳膠、正極粘結劑、正極鋁箔底涂膠和隔膜粘接膠等);同時克服了傳統PI材料理論上存在的兩大致命缺陷:即電池性能差(首效低、內阻高)、產品成本高。
目前,研一新能源ZONE系列產品已在浙江研一生產基地順利實現量產,年產膠液(固含量10%)達50000噸。隨著該產品陸續投放市場,將有效緩解PVDF緊缺的局面,填補非氟(F)類正極粘結劑市場空白。
文章來源: 專塑編譯,起點鋰電大數據,新能源用新材料
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來源:賢集網
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